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《能源監測與評價》——石油化工企業的節能監測(一)

2019-01-07 17:59:13 《能源監測與評價》;作者:黃素逸 閆金定 關欣  點擊量: 評論 (0)
石油化工,是化學工業的重要組成部分,生產石油化工產品的第一步是對原料油和氣(如丙烷、汽油、柴油等)進行裂解,生產以乙烯、丙烯、丁二烯、苯、甲苯、二甲苯為代表的基本化工原料。第二步是以基本化工原料生產多種有機化工原料(約200種)及合成材料(塑料、合成纖維、合成橡膠)。

6.催化重整

主要原料為石腦油(輕汽油、化工輕油、穩定輕油),其一般在煉油廠進行生產,有時在采油廠的穩定站也能產出該項產品。質量好的石腦油含硫低,顏色接近于無色。

催化重整的主要產品有高辛烷值的汽油、苯、甲苯、二甲苯等產品(這些產品是生產合成塑料、合成橡膠、合成纖維等的主要原料),還有大量副產品氫氣。

催化重整(簡稱重整)是在催化劑和氫氣存在下,將常壓蒸餾所得的輕汽油轉化成含芳烴較高的重整汽油的過程。如果以80~180℃餾分為原料,產品為高辛烷值汽油;如果以60~165℃餾分為原料油,產品主要是苯、甲苯、二甲苯等芳烴,重整過程副產氫氣,可作為煉油廠加氫操作的氫源。重整的反應條件是:反應溫度為490~525℃,反應壓力為1~2MPa。重整的工藝過程可分為原料預處理和重整兩部分,見圖4-26。

催化重整在煉油中的作用主要有:①能把辛烷值很低的直餾汽油變成80~90號的高辛烷值汽油。②能生產大量苯、甲苯和二甲苯,這些都是生產合成塑料、合成纖維和合成橡膠的基本原料。③可副產大量廉價氫氣。催化重整得到的汽油、苯系列產品等可以作為產品銷售,副產品氫氣可以作為加氫反應的來源。

由常減壓蒸餾初餾塔、常壓塔頂來的直餾輕汽油餾分,經預分餾切出以前的餾分,將60~180℃輕烴組分與氫氣混合后,如熱至280~340℃進行預加氫,以去除硫、氮、氧等雜質,再與氫氣混合加熱至490~510℃進入重整反應器,在鉑催化劑的作用下,進行脫氫芳構化反應和其他反應生成含芳烴量較高的高辛烷值汽油,可直接用作汽油的調和組分,也可經芳烴抽提,分離提取苯,甲苯、二甲苯等化工產品。副產品有液化石油氣和氫氣。氫氣可作為加氫精制和氫裂化裝置用氫的主要來源。因而加氫精制往往與重整組成聯合生產裝置催化重整加氫精制。

所有的重整過程均采用固定床系列(通常是3個)反應器:第一反應器的主要反應是環烷脫氫,第二反應器發生C5環烷異構化生成環己烷的同系物和脫氫環化,第三反應器發生輕微的加氫裂化和脫氫環化。典型的工藝條件為:770K~820K和3000kPa,氫和烴的摩爾比為10:1~3:1。

隨著重油加工深度的增加,重油催化裂化裝置的比例也在不斷增加。催化裂化裝置能耗一般占全廠總能耗的25%~35%,已成為煉油裝置中首屈一指的能耗大戶。根據催化裂化裝置的用能特點,節能重點包括三個方面:①采取優化原料組成、優選催化劑、優化操作條件等措施來提高目的產品的收率,減少生焦,同時優化設計,采用新技術、新設備減少蒸汽和動力消耗。②對再生煙氣能量進行充分優化利用。③充分利用和優化利用反應油氣熱量。根據上述三方面的重點節能方向,此種裝置可采取的先進節能措施如下:推廣應用先進技術,降低焦炭產率和減少裝置結焦;提高煙機與裝置的同步運轉率,進一步提高煙氣能量的利用率;利用先進技術對余熱鍋爐進行改造;熱聯合和優化利用低溫余熱;應用再生煙氣CO器外燃燒技術提高燒焦能力;加強與其他單元的熱聯合和低溫余熱的優化利用等。

7.加氫精制

精制原料為含硫、氧、氮等有害雜質較多的汽油、柴油、煤油、潤滑油、石油蠟等。精制產品為精制改質后的汽油、柴油、煤油、潤滑油、石油蠟等產品。加氫處理是石油產品最重要的精制方法之一,指在氫壓和催化劑存在下,使油品中的硫、氧、氮等有害雜質轉變為相應的硫化氫、水、氨而除去,并使烯烴和二烯烴加氫飽和、芳烴部分加氫飽和,以改善油品的質量。有時,加氫精制指輕質油品的精制改質,而加氫處理指重質油品的精制脫硫。

加氫精制可用于各種來源的汽油、煤油、柴油的精制、催化重整原料的精制,潤滑油、石油蠟的精制,噴氣燃料中芳烴的部分加氫飽和,燃料油的加氫脫硫,渣油脫重金屬及脫瀝青預處理等。氫分壓一般為I~10MPa,溫度為300~450℃。催化劑中的活性金屬組分常為鉬、鎢、鈷、鎳中的兩種(稱為二元金屬組分),催化劑載體主要為氧化鋁或加入少量的氧化硅、分子篩和氧化硼,有時還加入磷作為助催化劑。噴氣燃料中的芳烴部分加氫則選用鎳、鉑等金屬。雙烯烴選擇加氫多選用鈀,見圖4-27。

各種油品加氫精制工藝流程基本相同,原料油與氫氣混合后,送入加熱爐加熱到規定溫度,再進入裝有顆粒狀催化劑的反應器(絕大多數的加氫過程采用固定床反應器)中。反應完成后,氫氣在分離器中分離出,并經壓縮機循環使用。產品則在穩定塔中分離出硫化氫、氨、水以及在反應過程中少量分解而產生的氣態氫。

8.延遲焦化

焦炭化過程(簡稱焦化)是提高原油加工深度、促進重質油輕質化的重要熱加工手段。它又是唯一能生產石油焦的工藝過程,是任何其他過程所無法代替的,焦化在煉油工業中一直占據著重要地位。

焦化是以貧氫重質殘油(如減壓渣油、裂化渣油以及瀝青等)為原料,在高溫(400~500℃)下進行的深度熱裂化反應。通過裂解反應,使渣油的一部分轉化為氣體烴和輕質油品,由于縮合反應,使渣油的另一部分轉化為焦炭。一方面由于原料重,含相當數量的芳烴;另一方面焦化的反應條件更苛刻,因此縮合反應占很大比重,生成焦炭多。

煉油工業中曾經用過的焦化方法主要是釜式焦化、平爐焦化、接觸焦化、延遲焦化、流化焦化等。目前延遲焦化應用最廣泛,是煉油廠提高輕質油收率的手段之一,在我國煉油工業中將繼續發揮重要作用。

延遲焦化的特點是,原料油在管式加熱爐中被急速加熱,達到約500℃后迅速進入焦炭塔內,停留足夠的時間進行深度裂化反應,使得原料的生焦過程不在爐管內而延遲到塔內進行,這樣可避免爐管內結焦,延長運轉周期。

以減壓渣油為原料,經加熱至500℃左右,進入焦炭塔底部,在塔內進行較長時間的深度分解和縮合等反應。反應后的油氣自焦炭塔頂逸出,經分餾得到氣體、汽油、柴油、蠟油、重質餾分油等產品。焦化反應生成的焦炭則聚集在焦炭塔內,經大量吹入蒸汽和水冷后,用高壓水(壓力13~15MPa,流量140m3/h)進行水力切割,變為塊狀石油焦成品。

焦化所產汽油、柴油很不穩定,含膠質高、顏色易變深并且含雜質多,必須進一步精制才能作為成品出廠。焦化重質餾分油作為催化裂化原料。石油焦可廣泛用于冶金或作為化工生產的原料。

延遲焦化裝置由于其工藝簡單、投資低、操作費用低等特點而得到石油化工企業的重視與普遍應用。2005年國內焦化裝置能力將達到4500萬t/a,占原油一次加工能力的20%左右。據預測,今后20年焦化工藝的應用仍將以年均7%以上的速度逐步增長。為此,深入開展好延遲焦化裝置的節能工作也具有非常重要的意義。在延遲焦化裝置的能耗組成中,燃料消耗約占70%,電消耗約占15%,蒸汽消耗約占10%,其余為水耗。因此,降低焦化裝置能耗的重點須從節約燃料和電消耗人手。其主要節能措施包括:在滿足產品收率的前提下,降低裝置循環比,減少加熱爐進料量,節約燃料消耗;采用高效空氣預熱器和高效加熱爐火嘴;采用雙面輻射加熱爐提高加熱爐效率;采用變頻調速技術,降低電耗;優化加工流程,提高低溫熱的利用率;延長開工周期,降低裝置能耗等。

9.氣體分餾

以脫硫后的液化石油氣為原料,用精餾的方法分離制取丙烷、丙烯、丁烷、丁烯等組分,為石油化工生產提供原料的生產過程。其工藝大都采用五塔流程。精餾塔在1~2.2MPa的壓力和稍高于常溫條件下操作,見圖4-28。

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